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安鋼耐酸管線鋼超低硫冶金工藝的研究

2019-05-16 09:30:00

  田云生 趙天陽 孫拓 張遠(yuǎn)強(qiáng)

  應(yīng)用于復(fù)雜的潮濕、酸性環(huán)境中的抗裂紋、抗侵蝕的鋼種如石油、天然氣輸送用耐酸管線鋼,硫[S]含量要求≤0.0020%,對(duì)生產(chǎn)工藝要求較高,屬于管線鋼中的前沿產(chǎn)品。隨著高酸性天然氣氣田的開采,這樣的超低硫管線鋼的需求量日益增加。本文主要分析了安鋼150噸LF爐在冶煉超低硫鋼過程中深脫工藝的操作流程,進(jìn)而分析LF爐深脫硫工藝的關(guān)鍵環(huán)節(jié),摸索出安鋼二煉軋廠生產(chǎn)耐酸管線鋼冶金控制工藝。

  實(shí)施方案及研究動(dòng)向

  煉鋼設(shè)備及生產(chǎn)工藝。安鋼二煉軋廠有3座150噸轉(zhuǎn)爐,爐卷生產(chǎn)線精煉設(shè)備采用雙車單工位150噸LF爐,為VD爐提供一次精煉鋼水等精煉任務(wù)。

  建立相應(yīng)的評(píng)價(jià)機(jī)制把關(guān)原材料。

  轉(zhuǎn)爐爐渣為堿性氧化渣,脫硫率低,冶煉過程中主要是控制其增硫。因此,在整個(gè)工藝控制中,若要得到轉(zhuǎn)爐低硫的粗鋼,原材料初始硫含量至關(guān)重要。表1為鐵水評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。

  本次試驗(yàn)廢鋼主要采用本廠返回的廢品,一般硫含量均在0.030%以下。實(shí)際操作中,在冶煉前,對(duì)石灰、鐵水進(jìn)行抽檢取樣。表2為鐵水抽驗(yàn)化驗(yàn)結(jié)果。

  石灰取樣抽檢各項(xiàng)指標(biāo)相對(duì)較好,硫含量較低,平均0.024%,滿足一級(jí)石灰等級(jí)要求。

  從表1、表2可以看出,鐵水硫含量相對(duì)較高,只有一爐(8K03779)硫含量達(dá)到了目標(biāo)要求;鐵水溫度較高,鐵水折鐵后溫度平均為1385攝氏度,合格率為100%。

  鐵水預(yù)處理。鐵水在入爐前,試驗(yàn)采用鐵水預(yù)處理工藝,從而降低進(jìn)入轉(zhuǎn)爐的硫含量。耐酸管線鋼冶煉過程中鐵水脫硫數(shù)據(jù)見表3。

  從表3可以看出,耐酸管線鋼屬于超低硫鋼,在冶煉過程,脫硫周期相對(duì)較長,平均57分鐘,由于脫硫精度較高,石灰、鎂粉吹入量較多,扒損平均在4噸。

  轉(zhuǎn)爐工藝控制。超低硫鋼冶煉在轉(zhuǎn)爐與其它鋼種區(qū)別在于:轉(zhuǎn)爐在吹煉過程中,在C、P進(jìn)入目標(biāo)要求后,還要兼顧脫硫任務(wù),轉(zhuǎn)爐吹煉前期、中期,要把爐渣化透,提高爐渣堿度,當(dāng)磷進(jìn)入目標(biāo)后,提高熔池溫度,必要時(shí)補(bǔ)加渣料以提高后期爐渣堿度,為脫硫提供高堿度條件。

  轉(zhuǎn)爐裝入量:考慮轉(zhuǎn)爐脫磷和脫碳目標(biāo)(終點(diǎn)碳≤0.03%,P≤0.012%)及150噸VD爐的冶煉能力,設(shè)計(jì)上出鋼量控制在140噸~145噸,故裝入量按鐵水140噸,廢鋼15噸設(shè)定(見表4);從表4可以看出,總裝入量基本滿足預(yù)期設(shè)定標(biāo)準(zhǔn),出鋼量略有波動(dòng),但能夠適應(yīng)現(xiàn)場冶煉工藝要求。

  通過以上工藝調(diào)整,本次生產(chǎn)轉(zhuǎn)爐終點(diǎn)指標(biāo)控制較好,實(shí)現(xiàn)終點(diǎn)多項(xiàng)指標(biāo)全部命中(見表5、表6)。

  終點(diǎn)碳及終點(diǎn)氧:由于轉(zhuǎn)爐已無底吹,終點(diǎn)氧相對(duì)較高,平均1314ppm,終點(diǎn)碳均達(dá)到0.03%(除8K03777終點(diǎn)樣取樣失敗)以下。

  終點(diǎn)硫:在確保脫硫扒渣,控制硫含量高的爐料(燒結(jié)返礦)加入量的條件下,試驗(yàn)采用本廠自產(chǎn)廢鋼,不加生鐵塊,同時(shí)有意提高吹煉后期溫度,在終點(diǎn)取樣成功的爐次,終點(diǎn)硫均達(dá)到目標(biāo)要求(目標(biāo)[S]≤0.005%),平均0.0038%,即39ppmm。終點(diǎn)溫度:平均為1674攝氏度,4爐鋼全部命中目標(biāo)(目標(biāo)要求1660攝氏度~1680攝氏度)。合金化:出鋼采用金屬錳、硅鐵進(jìn)行合金化,過程控制較好,4爐鋼Mn全部命中目標(biāo)。出鋼頂渣:轉(zhuǎn)爐出鋼過程進(jìn)行爐渣改質(zhì),即在出鋼過程中加入一定量的石灰,利用出鋼過程鋼水的攪動(dòng)可促進(jìn)進(jìn)一步的脫硫,同時(shí)為LF爐深脫硫工藝造渣打基礎(chǔ)。本次試驗(yàn)出鋼過程中一次性加入石灰(前兩爐200千克/爐,后兩爐300千克/爐)。

  LF爐深脫硫工藝研究。

  LF爐深脫硫是本次試驗(yàn)的重點(diǎn)。筆者從脫硫的熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)角度出發(fā),工藝控制上前期以熱力學(xué)為主,當(dāng)熱力學(xué)條件具備后,迅速提高攪拌強(qiáng)度,強(qiáng)化動(dòng)力學(xué)條件,在最短時(shí)間內(nèi)把硫脫至目標(biāo)要求。

  造渣工藝:渣料分三批加入,前兩批渣料主要用于造脫硫還原渣,石灰為1500千克/爐~1800千克/爐,精煉劑300千克/爐~600千克/爐,第三批渣料主要用于稀釋爐渣中的硫含量,調(diào)整爐渣粘度等。

  第一爐鋼8K03776在LF爐精煉過程控制。8K03776為冶煉的第一爐鋼,在LF爐操作如圖1~圖3所示。

  從圖1、圖2可以看出,本爐鋼進(jìn)LF爐時(shí)溫度較高,為1615攝氏度。精煉開始6分鐘時(shí),試驗(yàn)對(duì)本爐鋼喂入鋁線,至精煉14分鐘時(shí),已加入兩批渣料,此時(shí)石灰加入量共1598千克,精煉劑加入量共300千克,此時(shí)的溫度為1657攝氏度;觀察鋼渣液面,渣料已經(jīng)全部化盡,流動(dòng)性較好,此時(shí)開大氬氣流速至300標(biāo)準(zhǔn)升每分鐘(如圖3),6分鐘后取樣,鋼液的硫[S]含量為20ppm,沒有進(jìn)入目標(biāo)要求。試驗(yàn)再次送電8分鐘,溫度顯示1698攝氏度,開大氬氣流速至850標(biāo)準(zhǔn)升每分鐘,攪拌4分鐘,取樣,鋼液硫[S]含量為12ppm,氬氣流速為850標(biāo)準(zhǔn)升每分鐘攪拌4分鐘,再次取樣,鋼液的硫含量[S]為1ppm。試驗(yàn)將氬氣流速調(diào)至50標(biāo)準(zhǔn)升每分鐘,2分鐘后加入第三批渣料,進(jìn)一步提高渣量,稀釋渣中硫含量,避免后序精煉過程發(fā)生回硫現(xiàn)象。

  從圖1~圖3及現(xiàn)場冶煉情況分析如下。

  溫度分析:鋼水溫度較高,最高溫度為1698攝氏度,鋼水滿足高溫條件,具備深脫硫熱力學(xué)要求;渣量分析:石灰加入量為1898千克,精煉劑為300千克,鋼水量為142.76噸,即脫硫時(shí)的渣量,石灰占比為13.29千克/噸鋼,精煉劑占比為2.10千克/噸鋼,總渣量占比為15.39千克/噸鋼,本爐鋼滿足大渣量條件,具備深脫硫熱力學(xué)要求。堿度分析:脫硫前爐渣堿度R經(jīng)檢驗(yàn)為5.16,堿度較高,滿足深脫硫熱力學(xué)要求。氧化性分析:本爐鋼在冶煉過程采用全程控鋁操作,從圖1可以看到,進(jìn)LF爐后鋁[Al]含量為0.028%,送電6分鐘時(shí),進(jìn)行補(bǔ)加鋁線,取樣的鋁[Al]含量為0.031%,參考相關(guān)資料,[Al]≥0.010%時(shí),鋼中氧[O]≤0.0007%可推斷,此時(shí)鋼中氧含量較低,鋼水滿足低氧化性條件,具備深脫硫熱力學(xué)要求。脫硫動(dòng)力學(xué)分析:本爐鋼爐渣成型后,前期脫硫困難,通過攪拌,鋼水中硫含量降低不明顯。參考資料顯示,當(dāng)硫脫除至0.0015%以下時(shí),硫在鋼液中傳遞成為反應(yīng)的限制環(huán)節(jié)。由此可知,前期脫硫由于氬氣流量控制較小,攪拌強(qiáng)度不夠,鋼渣界面更新相對(duì)較慢,這是前期脫硫困難的主要原因;后期調(diào)整氬氣流量,提高攪拌強(qiáng)度后,深脫硫任務(wù)順利完成。

  8K03777、8K03778、8K03779在LF爐冶煉情況。根據(jù)第1爐的冶煉經(jīng)驗(yàn),在以下3爐鋼冶煉過程中,對(duì)LF爐深脫硫工藝進(jìn)行優(yōu)化,當(dāng)熱力學(xué)達(dá)到要求,即滿足脫硫要求的高堿度、高溫度、大渣量、低氧化性時(shí),開大底吹氬氣(850標(biāo)準(zhǔn)升每分鐘),強(qiáng)化動(dòng)力學(xué)條件,攪拌6分鐘左右時(shí)取樣,硫含量全部進(jìn)入目標(biāo)要求。

  工藝優(yōu)化后,LF爐操作趨于流程化,過程控制平穩(wěn),集中熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)條件進(jìn)行強(qiáng)力脫硫過程中,鋼水中硫含量降低明顯,能夠滿足耐酸管線鋼的超低硫冶金控制工藝要求。

  LF爐脫硫綜合分析。依據(jù)8K03776、8K03777、8K03778、8K03779四爐鋼現(xiàn)場冶煉情況及取樣結(jié)果,對(duì)安鋼二煉軋廠150噸LF爐深脫硫工藝分析如下。

  溫度:四爐鋼脫硫開始時(shí)溫度分別為1657攝氏度、1638攝氏度、1612攝氏度、1641攝氏度。第一爐經(jīng)過調(diào)整LF爐底吹氬氣流量,強(qiáng)化脫硫動(dòng)力學(xué)條件后,脫硫值進(jìn)入目標(biāo),但此時(shí)溫度偏高(最高時(shí)達(dá)1698攝氏度),加劇了鋼包、電極等材料的侵蝕程度;后3爐脫硫比較平穩(wěn),特別是8K03778,溫度相對(duì)較低(脫硫開始時(shí)溫度1612攝氏度),這一溫度仍能滿足LF爐深脫硫的溫度條件,同時(shí)由于溫度相對(duì)較低,對(duì)鋼包、電極等材料侵蝕相對(duì)較小,有利于安全生產(chǎn)。

  從表7可以看出,四爐鋼脫硫時(shí)的渣量大致相同,出鋼量按平均142噸計(jì)算,從轉(zhuǎn)爐出鋼采用石灰改質(zhì)及LF爐造渣深脫硫,石灰總加入量(包括頂渣、第一批及第二批渣料)平均為1800千克/爐,約12.7千克/噸鋼,精煉劑為300千克/爐,約2.06千克/噸鋼,第三批渣料主要用于脫硫后稀釋渣中硫含量,防止回硫。氧化性:四爐鋼在脫硫前均提前喂入鋁線進(jìn)行深脫氧,取樣分析四爐鋼脫硫前鋁含量均在0.030%~0.040%,說明鋁控制在0.030%~0.040%時(shí),能夠滿足LF爐深脫硫工藝的低氧化性要求。動(dòng)力學(xué)條件:8K03776因動(dòng)力學(xué)條件不足,第一次脫硫沒有達(dá)到目標(biāo)要求,經(jīng)氬氣流量調(diào)整(由300標(biāo)準(zhǔn)升每分鐘增加至850標(biāo)準(zhǔn)升每分鐘)后,再次脫硫,鋼水中的硫下降明顯,效果顯著。由此分析可知,當(dāng)熱力學(xué)條件滿足后,增強(qiáng)鋼水?dāng)嚢鑿?qiáng)度,強(qiáng)化動(dòng)力學(xué)條件是LF爐達(dá)到深脫硫工藝的必要條件。

  LF爐深脫硫工藝小結(jié)。在耐酸管線鋼冶金控制工藝中,LF爐實(shí)現(xiàn)深脫硫工藝的條件為:轉(zhuǎn)爐粗鋼中硫含量[S]≤0.005%;脫硫溫度≥1610攝氏度;脫硫時(shí)渣量分別是石灰為1800千克/爐(約12.7千克/噸鋼),精煉劑為300千克/爐(約2.06千克/噸鋼);脫硫前鋼中鋁含量[Al]為0.020%~0.050%;堿度R約為5.0;動(dòng)力學(xué)上,在條件允許的前提下盡可能提高攪拌強(qiáng)度,推薦氬氣流量為850標(biāo)準(zhǔn)升/分鐘。

  試驗(yàn)結(jié)果

  通過控制原材料的硫含量,優(yōu)化轉(zhuǎn)爐生產(chǎn)工藝,強(qiáng)化LF爐深脫硫能力,安鋼二煉軋廠順利完成了耐酸管線超低硫鋼冶煉試驗(yàn)。其通過鋼坯取樣,采用碳硫儀化驗(yàn)成品硫含量見表8。

  從表8可以看出,本次試驗(yàn)硫含量控制較好,成品硫含量全部命中目標(biāo)要求,最低0.0002%,即2ppm,最高0.0005%,即5ppm,平均0.0004%,即4ppm。

  結(jié)論

  從試驗(yàn)過程及數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)來看耐酸管線鋼冶金控制工藝主要有以下幾點(diǎn):

  降低入轉(zhuǎn)爐原材料的硫含量,特別是用量較大的石灰、鐵水、廢鋼等,控制轉(zhuǎn)爐粗鋼硫[S]含量≤0.005%;強(qiáng)化LF爐熱力學(xué)條件,在鋼水脫硫開始時(shí),溫度可控制在1610攝氏度~1650攝氏度;強(qiáng)化LF爐動(dòng)力學(xué)條件,鋼水脫硫時(shí)氬氣流量為850標(biāo)準(zhǔn)升/分鐘;LF爐脫硫時(shí)間控制約為6分鐘;LF爐脫硫渣量控制,石灰總加入量約為12.7千克/噸鋼,精煉劑約2.06千克/噸鋼,總渣量約為14.76千克/噸鋼;為降低鋼水氧含量,LF爐冶煉全程鋼水鋁[Al]含量保持在0.020%~0.050%。

  《中國冶金報(bào)》(2019年05月16日 06版六版)

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